© Adrian RADU 2007
 
Cooperare Bilaterală Slovenia – România nr ENGLISH VERSION

Cooperare Bilaterală Slovenia – România nr. 5CB/2008

Proprietăţi Electronice şi Optice ale Celulelor Solare Organice de tip BULK HETEROJUNCTION

Valoarea proiectului: 83945 lei

Durata proiectului: 18 luni

Coordonator proiect: Universitatea din Bucureşti

Director de proiect: Prof. Univ. Dr. Ştefan ANTOHE

Raport final

Contact: tel. +4021 457 45 35

                fax. +4021 457 44 18

                e-mail. santohe@solid.fizica.unibuc.ro

 

            De când Tang [1] a prezentat pentru prima dată o celulă solară organică de straturi subţiri bazată pe heterojoncţiunea donor-acceptor, s-a depus un efort enorm pentru a îmbunătăţi eficienţa de conversie (η) a acestor dispozitive organice. Primele celule forovoltaice erau de tipul Schottky M1/Strat Organic/M2 (M1 şi M2 sunt metale cu lucruri de extracţie diferite, astfel încât un contact era de tip ohmic, iar celălalt de blocare). În aceste structuri, stratul organic putea fi ftalocianină, merocianină, porfirină, etc., iar răspunsul fotovoltaic este datorat separării sarcinilor electrice fotogenerate în câmpul electric construit la interfaţa metal/semiconductor. Eficienţa puterii de conversie era mică, de ordinul 10-2 % [2]. Folosind structuri cu două straturi în care regiunea fotoactivă este heterojoncţiunea între două straturi organice cu spectrul de absorbţie complementar, eficienţa puterii de conversie a crescut cu două ordine de mărime [3]. Încercându-se lărgirea regiunii fotoactive s-au realizat structuri cu trei straturi cu eficienţă de conversie crescută datorată îmbunătăţirii procesului de disociere a excitonilor [4].

            Recent au fost realizate structuri fotovoltaice, bazate pe polimeri, a căror eficienţă de conversie este de aproximativ 4 – 5 % şi ale căror costuri de producere sunt mai mici decât în cazul structurilor similare, dar bazate pe filme subţiri monomerice [5]. Dintre toate materialele polimerice testate, celulele solare de tip „bulk heterojunction” bazate pe fulerene par să fie cele mai promiţătoare, în special datorită mobilităţii ridicate şi a stabilităţii termice.

            Structurile fotovoltaice bazate pe poli(3-hexiltiofenă) (P3HT), 1-(3-metoxicarbonil)-propil-1-phenyl-(6,6)C61 (PCBM) şi blenda acestora P3HT:PCBM (1:1) au fost preparate folosind tehnica de spin coating, substratul fiind sticlă optică acoperită cu un strat de 30 nm de ITO. Caracteristicile curent – tensiune (I-V), pentru întuneric şi la iluminare prin electrodul de ITO, au fost măsurate pentru structurile ITO/PEDOT/P3HT/Al, ITO/PEDOT/PCBM/Al şi ITO/PEDOT/P3HT:PCBM (1:1)/Al. Non-linearitatea şi asimetria acestora a fost explicată pe baza comportamentului la interfaţa electrod/semiconductor organic. Rezultatele obţinute după trasarea spectrului de acţiune au fost în concordanţă cu cele obţinute pentru măsurătorile optice. În cazul structurilor de tip blendă, a fost obţinut un factor de umplere (FF) a cărui valoare a fost mai mare decât în cazul celulelor fotovoltaice care aveau doar unul dintre polimeri ca strat activ. De asemenea, şi eficienţa de conversie este mai mare pentru structurile de tip blendă decât pentru cele bazate doar pe P3HT sau PCBM.

            Colaborarea ştiinţifică a început în anul 2008 între grupul condus de Prof. Univ. Dr. Ştefan Antohe de la Facultatea de Fizică, Universitatea din Bucureşti şi grupul condus de Prof. Univ. Dr. Gvido Bratina de la Universitatea din Nova Gorica. Trebuie notat că între cele două ţări există numeroase colaborări cu rezultate ştiinţifice notabile.

            Partenerul sloven (Laboratorul de Epitaxie şi Nanostructuri din cadrul Universităţii Nova Gorica) are mare experienţă în prepararea şi caracterizarea filmelor subţiri din materiale organice şi anorganice, precum şi, aparatura necesară tehnicilor moderne de depunere, cum sunt: epitaxia în fază lichidă şi evaporare termică în vid specializate pentru metale, compuşi AIIBVI şi materiale organice.

Partenerul român (Centrul de Cercetare pentru Materiale şi Dispozitive Electronice şi Optoelectronice din cadrul Facultăţii de Fizică) posedă echipamentele necesare pentru caracterizarea structurală, morfologică, electrică şi optică a celulelor fotovoltaice, cum sunt: Cameră Curată Clasă 1000, XRD cu posibilitatea de reflectometrie, AFM şi SEM cu modul pentru nanolitografie, spectrofotometru Perkin Elmer Lambda 35 şi simulator solar.

În ceea ce priveşte colectivul implicat în realizarea acestui proiect, ambele părţi au o bună experienţă în domeniul care face obievtul proiectului, şi coroborând cu facilităţile experimentale care sunt puse la dispoziţie de ambele părţi, considerăm că această colaborare va fi una fructuoasă pentru cele două ţări implicate.

Considerăm că această colaborare duce la îndeplinirea obiectivelor acestui proiect:

1.      Prepararea şi caracteriyările structurală, electrică şi optică ale filmelor subţiri de MEH-PPV sau a altor polimeri conjugaţi cu nanofire MoSIx (MNs) şi analiza comportării din punct de vedere electric şi optic a interfeţelor ITO/Polimer sau Metal/Polimer.

2.       Realizarea şi caracterizările electrică şi optică a celulelor fotovoltaice de tipul P3HTx/PCBM1-x

Studiul celulelor fotovoltaice reprezintă în acest moment o prioritate pentru comunitatea ştiinţifică europeană. Prezentul proiect poate fi considerat o contribuţie la studiul întreprins în acest domeniu. Mai mult decât atât, pentru industria din România, diseminarea rezultatelor va fi importantă pentru acele companii care şi-au propus investiţii majore în acest domeniu.

Rezultatele obţinute au fost trimise în vederea publicării în Journal of Material Science and Engineering B, „Electrical and Photoelectrical Properties of Organic Photovoltaic Cells Based on poly(3-hexylthiophene) and 1-(3-methoxycarbonyl)-propyl-1-phneyl-(6,6)C61”., fiind prezentate la conferinţe internaţionale şi naţionale, cum sunt: 6th International Conference on Nanosciences & Nanotechnologies, 13 – 15 July 2009, Thessaloniki, Greece; Romanian Conference on Advanced Materials, 25 – 28 August, Brasov, Romania şi 2009 Annual Scientific Conference, 5 June 2009, Faculty of Physics, University of Bucharest, Romania. Alte două articole sunt în pregătire şi vor fi trimise în vederea publicării în reviste cotate ISI.

Datele obţinute experimental au confirmat presupunerile iniţiale. Comparativ cu celulele fotovoltaice care aveau ca strat activ doar unul dintre cei doi polimeri, structurile de tipul ITP/PEDOT/P3HT:PCBM (1:1)/Al au un răspuns spectral mult mai bun. De asemenea, pentru aceste structuri spectrele de absorbţie şi de acţiune s-au mărit, apărând aşa numitul efect de „co-sensibilizare”. Tot pentru structurile de tip blendă numărul interfeţelor Donor/Acceptor a crescut semnificativ.

 

[1] Tang, C.W. Appl. Phys. Lett. 1986, 48, 183.

[2] Antohe, S., Phys.Stat.Sol.(a)1993,136, 401.

[3] Antohe, S.; Tugulea, L., Phys.Stat.Sol. (a) 1991, 128, 253.

[4] Antohe, S.; Ruxandra, V.; Tugulea, L.; Gheorghe, V.; Inascu, D., J.Phys.III France 1996, 6, 1133.

[5] Schmidt-Mende, L.; Fechtenkötter, A.; Müllen, K., Moons, E.; Friend, R.H., MacKenzie, J.D. Science 2001, 293, 1119.

[6] Padinger, F.; Rittberger, R. S.; Sariciftci, N. S. Adv. Funct. Mater. 2003, 13, 85;

[7] Chirvase, D.; Parisi, J.; Hummelen, J.C.; Dyakonov, V. Nanotechnology 2004, 15, 1317;

[8] Li, G.; Shrotriya, V.; Yao, Y.; Yang, Y. J. Appl. Phys. 2005, 98, 043704;

[9] Schilinsky, P.; Asawapirom, U.; Scherf, U.; Biele, M.; Brabec, C.J. Chem. Mater. 2005, 17, 2175;

[10] Kim, Y.; Choulis, S.A.; Nelson, J.; Bradley, D.D.C.; Cook, S.; Durrant, J.R. Appl. Phys. Lett. 2005, 86, 063502.